В январе 1942 года со школьной скамьи, из десятого класса, его направили на учебу в Куйбышевское военное училище связи, которое временно находилось в Саратове. После его окончания П.В. Николаев был направлен командиром взвода в действующую армию на 1-й Белорусский фронт. За отличное выполнение боевых заданий в октябре 1944 года награжден орденом Красной Звезды. После окончания войны к этой высокой награде добавилась медаль «За победу над Германией в Великой Отечественной войне 1941—1945 гг.».
В конце войны П.В. Николаев был ранен и долго находился на излечении в госпитале в г. Тамбове.
Затем работал экспедитором спецсвязи в г. Вольске, закончил Саратовский юридический институт.
Работал народным судьей Хомутовского района, ушел по состоянию здоровья. Трудился в других ведомствах.
В органы прокуратуры П.В. Николаев пришел в 1964 году. Начал работу помощником прокурора Энгельсского района, затем переведен на должность следователя Вольской межрайпрокуратуры, позднее работал здесь же старшим помощником прокурора.
Неоднократно поощрялся прокурором области за высокие результаты в труде.
Младший советник юстиции П.В. Николаев уволился из органов прокуратуры в 1984 году в связи с уходом на пенсию.